Полный ступор !
пути правильные. ini файл отредактирован :
; Copyright Mentor Graphics Corporation 2005
;
; All Rights Reserved.
;
; THIS WORK CONTAINS TRADE SECRET AND PROPRIETARY INFORMATION WHICH IS THE PROPERTY OF
; MENTOR GRAPHICS CORPORATION OR ITS LICENSORS AND IS SUBJECT TO LICENSE TERMS.
;

[Library]
UNISIM = $XILINX\vhdl\mti_se\unisim
SIMPRIM = $XILINX\vhdl\mti_se\simprim
XILINXCORELIB = $XILINX\vhdl\mti_se\XilinxCoreLib

std = $MODEL_TECH/../std
ieee = $MODEL_TECH/../ieee
verilog = $MODEL_TECH/../verilog
vital2000 = $MODEL_TECH/../vital2000
std_developerskit = $MODEL_TECH/../std_developerskit
synopsys = $MODEL_TECH/../synopsys
modelsim_lib = $MODEL_TECH/../modelsim_lib
;vhdl_psl_checkers = $MODEL_TECH/../vhdl_psl_checkers // Source files only for this release
;verilog_psl_checkers = $MODEL_TECH/../verilog_psl_checkers // Source files only for this release

[vcom]
............

смущает, что скомпилированные мною библиотеки имеют нулевой размер.

Тогда нужно внимательно изучать протокол компиляции библиотек.

А у меня с XE не получилось
Как Вы делали? какие features в место mentor_all Вы поставили?

С ХЕ постоянно проблемы, он тормознойй и на него не действуют лекарства. Запрашивайте официальную лицензию у ментора, они на ХЕ бесплатно дают. Или скачивайте SE или Questasim и лечите его.