Я так понимаю что 5В он может принимать на вход, а на выход - всё равно 3.3. Вот нагуглилось (про другой чип):
Цитата
Q: What does 5V tolerant mean? Can the ADuC702x drive 5V parts?
A: All GPIO will support a 5V voltage in input. It will not be able to drive 5V out directly since the power supply is 3.6V maximum, but using an external pull up resistor it can be connected to a 5V part.