Можно ли без дополнительных настроек использовать лапы PB4 и PB5 у сабжевого проца в качестве выходов? Под дополнительными настройками я подразумеваю регистры CONFIG4, CONFIG3H?
Попросту проц доступен только снаружи, через некоторое API и этими верёвками что-то не удаётся поуправлять.

Бит в CONFIG3H влияет только на настройку порта (аналоговый или цифровой) по умолчанию при включении питания. Потом этот порт можно перенастроить как угодно выставлением соответствующих битов в регистрах настройки.