Нашел схему известной гитарной примочки. Очень хочу ее сделать, но хотелось бы разбраться в ней получше.

Вот сама схема
http://tonepad.com/getFile.asp?id=89

Не понимаю, что за обозначение Vb на принципиальной схеме, а также на обозначение входа/выхода. Это ключ?

Vb - это напряжение смещения, просто соедините 2 точке обозначенные как Vb и не обращайте внимания.

На входе/выходе обозначены переключатели, которые позволяют отключить эффект и просто пропустить сигнал со входа на выход.