Как перевести напряжение сети ~220 на входе в напряжение -3...5 V на выходе (для контроллера). Предполагаю, чтонибудь вроде оптоторанзистора, на входе светодиод через кондер и диодный мост. Не будет ли эта схема гореть?

Проще на высоковольтной стороне поставить резистор, ограничивающий ток светодиода в оптроне на уровне единиц мА. Оптрон взять типа что-нибудь Toshiba TLP126, у него вместо одного светодиода два, включенные параллельно, но в разных напрявлениях. На выходе оптрона транзистор, подключаете свои 3 -5 Вольт через коллекторный резистор и получаете выпрямленный ( но не сглаженный сигнал ). Если надо сгладить сигнал, это уже делается на низковольтной стороне.
Кстати, надеюсь, Вы только хотите обнаружить напряжение 220 В. Если надо определить его величину, то делать надо серьезнее и это очень зависит от требуемой точности.

Поблема в том, что рассеиваемая мощность на резисторе = 5 мА * 220 В = 1,1 Вт , что не есть хорошо.
Насчет TLP126 (2 диода) не знал, хотел использовать TLP521.

Предлагаемый оптрон нормирован по коэффициенту передачи для тока светодиода 1 мА и 0,5 мА. Так что мощность будет меньше на порядок.

подобрать можно резистор и оптопару....
можно ещё выпрямить 220В диодным мостом подать на делитель на резисторах ~1
Мом, ~10 кОм далее повторитель на ОУ, но красивее на оптопаре - полная развязка по земле

И не забыть, что на выходе получим импульсики в те моменты, когда LED светит, и с дребезгом на фронтах. Т.е. когда будут самые горбики у синусоиды и ток через оптрон превысит порог включения.